蛇妖白素貞得觀音點化，向善十年，終修成人身。白素貞絕不會為了提升修為而傷人性命，如此就辜負了觀音的救命之恩。白素貞去觀音道場，想要追隨觀音皈依三寶。觀音表示白素貞尚未入紅塵，何談棄紅塵，人有七情六欲，要體驗諸般誘惑，要學會克服放下悲憫才能脫離凡塵修得正果，讓白素貞去人間修煉。白素貞來到臨安城，對這里的一切充滿好奇。許仙在鬧市開堂設診，白素貞聽到百姓議許仙是華佗轉世，欣喜地以為在臨安城居然可以見到轉世下凡的醫仙大人，想著這些年的修行也悟到一些醫術，想要讓那轉世華佗幫忙指點一二。許仙初見白素貞，就被白素貞給迷了眼。此時金如意假扮庸醫來挑釁許仙，而白素貞見過華佗，根本不是許仙這般模樣，有些失望地離開了。法海(裴子添 飾)正在入定，卻突然看見妖孽，只見那妖孽竟化作佛祖的模樣想要迷惑于他。師父認為法海看到的只是表象，他又是如何分清妖和佛，再說心懷殺意為僧也會執念入魔，而能持善心為妖也能修成正果。師父最近觀天象，南方顯露螢惑守心之星象，此星象必有千年妖物降臨臨安城，因此贈與法海兩件法寶，紫金缽能助法海收妖，辟邪禪杖能感應到殺氣和怨氣，但提醒法海辟邪杖不動，他也絕不能動，同時能度者也不殺。白素貞偷偷跟蹤金如意，這才知道金如意扮成庸醫是為了襯托出許仙是華佗轉世的醫仙。白素貞因此誤會許仙是冒充華佗轉世的騙子，并且還跟人合謀小把戲騙人，決定給許仙一點懲戒。觀音說白素貞不能在凡間使用妖術擾亂凡間秩序，白素貞便去衙門狀告許仙假冒華佗轉世騙人，然而許仙是衙門捕頭的小舅子，人家根本就不搭理白素貞。白素貞并沒有放棄，決定去警告許仙迷途知返。白素貞扮成男子模樣，專門去濟世堂警告許仙，指責許仙冒充華佗轉世騙人，現在應該痛改前非。許仙無意間弄掉了白素貞假扮男子黏的胡子，白素貞頓時尷尬，許仙見白素貞年齡下便放過她。白素貞被氣得不行，但她就是不愿放棄，還故意用妖術捉弄許仙。白素貞準備離開濟世堂時，卻感覺到一股帶有血腥味的妖氣，懷疑是真有如同景松(聶子皓 飾)所說的，有傷人性命提升道行的妖孽。白素貞轉身準備追尋妖氣時，卻無意間與許仙相撞，許仙誤見白素貞慌忙逃竄，誤會白素貞不坦蕩，拼命抓住白素貞不肯放手。白素貞只得迷惑許仙，讓許仙十分不好意思而放手。許仙的姐夫李公甫是衙門的捕頭，這天跟夫人許姣容抱怨臨安城最近總丟孩子，不是幾代單傳，就是寡母的心頭肉，孩子被殺了，還把血衣掛在門口挑釁。李公甫勸夫人最近還是先不要幫人帶孩子了，兩人正說著話，許仙回來了，提起長生娘于娘子的病。許姣容這才想起長生在門口玩耍的長生，可許仙剛進門時，根本就沒有在門口看到長生，眾人急得不行。此時長生拿著娘說他從娘胎里帶出來的寶珠去當鋪要換銀子給娘治病，掌柜嫌棄長生所說的寶珠給扔出門外。長生追出門外撿起寶珠，正在這時那妖氣靠近長生想要吃了長生，好在是白素貞及時趕到才沒讓那妖怪得逞。長生跟白素貞講述寶珠是他出生時就含在口中的，一定是護身符，不能丟。白素貞用妖術變出繩子穿好寶珠，并掛在長生的脖子上。長生因此喊白素貞是神仙姐姐，現在下凡來救她娘了。白素貞將長生送到李公甫家門口，這時又感覺到了有妖氣，準備去會會那妖怪，結果卻碰見法海，她趕緊躲了起來。法海手中的辟邪禪杖動了，知道附近有妖怪，連忙去尋。那妖怪是蜈蚣精，她是根本沒有把法海放在眼里。白素貞答應長生會給他娘治病，長生便天天等著白素貞前來。白素貞用妖術看到長生娘中的是蛇妖之毒，許仙看到突然出現的白素貞，誤會白素貞是騙子，兩人便打賭誰先治好于娘子的病。白素貞向長生打聽他娘最近的行蹤，長生想起娘在冬至日去過女媧廟替自己求平安符。白素貞來到女媧廟，小青(肖燕 飾)是修煉五百年的青蛇妖，一直盤踞在女蝸廟，看到白素貞居然被她的美色迷得流鼻血。白素貞要求小青拿來解藥救于娘子，小青竟然出言調戲白素貞，還現出原形想要嚇唬白素貞，但令她沒想到的是白素貞也現出原形。