十三格格毓琳（李小璐(李小璐 飾) 飾）留洋歸來，一身洋裝打扮令慈禧（呂麗萍 飾）驚詫不已，西洋的做派與生活方式令朝中大臣們議論紛紛，當毓琳把同學林一中（阿不力孜·聶 飾）介紹給慈禧并得其賞識后，暗戀毓琳的七貝勒（李晨(李晨 飾) 飾）妒火中燒。毓琳說服慈禧用電的好處，在宮中建起發電房，因電燈斷了李蓮英（傅彪(傅彪 飾) 飾）燭火好處費，他差人破壞發電機，被明查秋毫的毓琳識破，遭到慈禧體罰。為創辦新軍，毓琳被委以教官，她趁機教訓了不學無術的八旗子弟。林一中醉酒與瑪麗（阿列霞 飾）發生一夜情，毓琳問罪后化敵為友，與瑪麗成了聯手的朋友。太后為撮合毓琳與七貝勒，差兩人去湖北巡視災情，由此發現了太后幕后的用心......