梁競徽畢業于明愛沙田馬登基金中學，1999年，在電影《監獄風云之少年犯》里出演男一號張家輝，這是他的第一部作品；2005年，參演電影《擁抱每一刻花火》以及民國恩仇劇集《胭脂水粉》 。

2006年2月，參演由馬浚偉、姚子羚等主演的清裝劇《鐵血保鏢》；6月，參演的時裝劇《法證先鋒》播出，飾演程偉勝一角。

2008年，梁競徽參演歐陽震華、鄧萃雯主演的時裝電視劇《尖子攻略》，飾演陳力奔一角，憑此角色獲得TVB萬千星輝頒獎典禮“最佳男配角”及“飛躍進步男藝員”兩項提名。 2009年，參演方中信和黃浩然主演的、以精神醫學為題材的時裝醫學電視劇《仁心解碼》，飾演患有反社會人格障礙的“陳偉聰”。

2012年1月，主演的由張乾文導演的時裝劇《缺宅男女》（港版《蝸居》）播出，飾演“關二哥”，與黃智雯飾演一對“釘子戶”夫妻；2月，參演的由郭晉安和陳法拉主演的古裝宮廷劇《東西宮略》播出，飾演堅守正道、直筆寫史的太史官“端木正” ；同年，在歐陽震華和胡杏兒主演的古裝劇《耀舞長安》中飾演卞玉郎 ；6月，與馬德鐘、宣萱主演的時裝警匪劇《飛虎》播出，首次擔任第二男主角，飾演特別任務連警長”莊卓源“，一個平時言行吊兒郎當，實則細心可靠、有情有義的狙擊手“ ；同年12月，梁烈唯憑借在《缺宅男女》和《飛虎》兩部電視劇的表現獲得TVB萬千星輝頒獎典禮“飛躍進步男藝員”獎 。

2013年1月，主演電影《古惑仔：江湖新秩序》，飾演男主角“山雞”一角 。6月，赴北極錄制的TVB真人秀節目《極地狂奔》播出，梁烈唯體驗在40℃的北極奔跑42公里的生活 。參演微電影《愛神搭錯線White Man》，與茍蕓慧飾演一對情侶 。

《使徒行者》飾演木榮

2014年8月20日，參演時裝警匪劇《使徒行者》，出演林峯飾演的爆seed的兄弟，性格樂天、四肢發達、頭腦簡單卻非常忠心的古惑仔張木榮（木虱） ；10月，參演的警匪題材電視劇《飛虎2》（《飛虎》續集）播出，飾演狙擊手“莊卓源” 。同年12月，與萬綺雯、朱晨麗等主演的時裝劇《八卦神探》播出，出演天生好口才的“吹水王”梁醒裘 。

2016年2月9日，參演的時裝劇《警犬巴打》TVB高清翡翠臺播出，出演胸無大志的漁護署農林助理員馬志沖。4月，與唐詩詠主持TVB節目《有乜好過去camping──德國篇》，并赴德國錄制節目 ；同年，主演懸疑驚悚片《誤闖瘋人院》，飾演瘋人院的醫生徐醬 。

2018年4月6日，與黃宗澤、吳卓羲等合作主演的電視劇《飛虎之潛行極戰》在優酷視頻播出 ，在劇中飾演Kenny 。出演時裝劇《是咁的，法官閣下》，憑借大律師趙金水獲得2018TVB萬千星輝頒獎典禮最佳男配角獎 。

2012年10月，梁競徽跟女友Tina遞交擬結婚通知書 ；2014年1月1日，梁競徽與相戀11年的女友Tina注冊結婚。2015年5月29日，梁競徽和Tina（駱保雯）在香港洲際酒店補辦喜宴，筵開52席 。

2017年1月27日除夕當晚，梁競徽的妻子Tina（駱保雯）誕下一女 。 《飛虎》中飾演狙擊手

2012年8月，參加“情滿微塵 星耀島城”2012“愛在青島”中港明星足球嘉年華公益活動 。

2013年1月，梁競徽作為TVB藝人和其他同事一起在香港大球場參加百萬行慈善活動。

2015年11月8日，梁競徽以活動大使的身份出席某慈善活動，希望能夠動用到自己的人脈關系希望身邊朋友能贊助電影票讓有需要的人士能免費看電影。

2018年3月，與譚詠麟、黃日華等組成的香港明星足球隊赴中山，出席“關注消防 關愛寶貝”2018香港明星足球隊隊中山公益賽 。

梁競徽入行多年，在電影、電視領域由綠葉做起，演技好、可圈可點（騰訊娛樂、郭可盈評） ；梁競徽三觀很正，人緣很好，他性格細心待人真誠待人，喜歡說話，人緣好，與TVB的小生花旦很多都是好朋友，尤其以茍蕓慧及黃智雯關系最為友好（騰訊娛樂評） 。

梁競徽在《飛虎之潛行極戰》中飾演的恐怖分子Kenny，成為一個亮眼的存在，搶了正派主角的風頭；雖然沒有在任何一部TVB劇里擔正過，但許多經典劇集都會有他這個閃亮的“綠葉”。出道19年，不論事業還是生活，梁競徽的人生從來沒有“開掛”，甚至都只是“配角”的存在。盡管如此，他也用自己的努力，寫出了屬于一個配角的“奮斗啟示錄”（信息時報評） 。